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□制法
采用预聚法。先将双端为羟基的聚酯或聚醚二醇低聚物与二异氰酸酯反应,得到以异氰酸酯为端基的预聚物和过量二异氰酸酯的混合物。然后再与扩链剂低分子二元醇或二元胺反应,即得由高极性的聚氨酯或聚脲链段(硬段)与聚酯或聚醚链段(软段)交替组成的嵌段共聚物热塑性聚氨酯弹性体。
□加工与配合在生活中你是否听过油漆、涂料、树脂这几个名词?是否对它们是否感到困惑,傻傻分不清。看完本篇文章,你将会弄清楚这三个名词的区别及含义。油漆与涂料、树脂之间的关系可以列为
 
 

有机锡催化剂对粉末涂料用聚酯树脂合成的影响

摘要:以新戊二醇(NPG)和对苯二甲酸(PTA)单体为原料以及以乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)和对苯二甲酸(PTA)单体为原料分别合成两种聚酯树脂,通过酸值、凝胶渗透色谱仪(GPC)等分析方法,比较5种有机锡催化剂在两组聚酯树脂合成中的催化性能。结果表明:PC9800和PC4100的催化速率快,适合制备高分子量的聚酯;PC779催化的反应较为剧烈,二元醇损耗过多;PC380的催化速率平和缓慢,适合制备中低分子量和窄分子量分布的聚酯;PC918的催化速率较慢,催化效果不理想;PC9800的催化速率在两种聚酯合成中的差异较大,PC779、PC4100、PC380和PC918的催化速率在两种聚酯合成中的差异较小。粉末涂料通常以聚酯树脂为主要原料,聚酯性能的好坏对涂层有很大的影响中国涂料在线coatingol.com。聚酯树脂由二元酸与二元醇加热缩合而成,聚酯的性能主要取决于聚酯树脂的分子量大小以及分子量分布。用新戊二醇合成的聚酯树脂具有耐候性好、涂膜强度高等特点,主要用作高级烘漆、自干漆等。用乙二醇合成的聚酯树脂耐磨性和尺寸稳定性好,广泛应用于纤维和工程塑料等领域。因新戊二醇分子中具有新戊基结构,在聚酯树脂分子链中起到保护作用,使得以此类树脂为原料制备的粉末涂料具有优异的稳定性和流动性。聚酯的合成可以通过加催化剂来控制反应速率,从而控制聚酯的分子量和分子量分布,在反应过程中,剧烈反应放热会导致多元醇的损失,反应不完全,通过调节二元醇和二元酸的比例、使用阶梯式升温工艺以及选择特定的催化剂也是控制反应进程的重要途径。用于酯化反应的催化剂种类繁多,有锡系、锑系和钛系等。传统的聚酯树脂合成工艺,通常采用有机锡化合物作为酯化催化剂。有机锡化合物由碳元素和锡元素直接结合形成金属有机化合物,作为催化剂时副反应少,不影响产品的纯度和品质等特性,催化效果好,而且有机锡催化剂具有热稳定性和无腐蚀性,反应结束不用分离,不需要后处理,方便生产,还可以大大缩短工艺周期。有机锡类催化剂主要是单丁基锡和二丁基锡等有机锡化合物,其中单丁基锡是最为广泛应用的一种传统高效有机锡催化剂。本文采用5种有机锡催化剂催化两种聚酯树脂的合成,研究5种催化剂的催化性能以及对聚酯树脂的影响,同时比较同种催化剂在两种聚酯合成中的催化速率。1 实验1.1 原料新戊二醇,工业级,万华化学集团股份有限公司;乙二醇,工业级,山东亨鑫化工有限公司;二甘醇,工业级,广州市灿联化工有限公司;对苯二甲酸,工业级,济南澳辰化工有限公司;PC9800、PC4100、PC779、PC380和PC918催化剂,江苏顺达新材料有限公司。PC9800、PC4100和PC779为白色粉末,PC380和PC918为微黄色油状液体。PC4100是单丁基氧化锡,PC9800和PC918是锡的螯合物,PC779和PC380是单丁基氧化锡的衍生物。由于丁基锡不环保,含有丁基锡成分的PC4100、PC779和PC380都受到对外出口的限制,而PC9800和PC918都不含有丁基锡等有害成分,是新型环保型催化剂。1.2 仪器ZNHW型智能控温仪,上海普渡科技有限公司;WAY2S型数子阿贝折射仪,上海精密科学仪器有限公司;PLGPC50型凝胶渗透色谱仪,北京普立泰科仪器有限公司;SNBAI型高温黏度测量仪,上海皆准仪器设备有限公司;YT4507B型软化点测定仪,上海羽通仪器仪表厂。1.3 两种聚酯树脂的合成EG-PTA聚酯树脂是以乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)和对苯二甲酸(PTA)为原料的聚合体系,NPG-PTA聚酯树脂是以新戊二醇(NPG)和对苯二甲酸(PTA)为原料的聚合体系。EG-PTA聚酯树脂的合成工艺:按照质量分数分别为18.93%、15.37%和65.75%称取总质量为1.6kg的乙二醇、二甘醇和对苯二甲酸,5种有机锡催化剂的用量均为总质量的0.08%。将称好的乙二醇和二甘醇倒入2L的四口烧瓶,升温至85℃,搅拌速度调至150r/min。再分别将有机锡催化剂和对苯二甲酸加入烧瓶内,升温至180℃,搅拌速度调至200r/min。回流40min后接通冷凝水,阶梯式升温至240℃,记录反应时间、反应温度、冷凝温度和出水量。冷凝温度下降表明反应过程中已没有水生成,视为反应终点,测定酯化水的折光率。NPG-PTA聚酯树脂的合成工艺与EG-PTA聚酯树脂相同,其中按照质量分数分别为40.19%和59.81%称取总质量为1.6kG的新戊二醇和对苯二甲酸,5种有机锡催化剂的用量均为总质量的0.08%。1.4 性能测试聚合体系的酸值按照GB/T 2895—2008进行测试;聚酯的黏度按照GB/T 2794—1995进行测试;聚酯的软化点按照GB/T 4507—2014进行测试;酯化水的折光率用阿贝折射仪进行测试;聚酯的分子量用凝胶渗透色谱仪测试,以四氢呋喃为流动相,设定流速为1mL/min,柱温为25℃。2 结果与讨论2.1 5种催化剂的催化性能比较酸值是衡量酯化反应进程的一个常用指标,达到规定酸值所用的时间长短体现出一个催化剂的催化效率。图1比较了5种催化剂在EG-PTA聚合体系中的催化效率。由图1可以看出:在整个反应阶段,PC4100、PC9800和PC779的催化效率都高于PC380和PC918,其中PC779的催化效率最高,PC918的催化效率最低,而环保型催化剂PC9800只比传统高效催化剂PC4100略低,其后期催化效率更是超过了PC4100。根据实验经验,酯化缩聚反应完全后聚酯的酸值在33 mg/g左右。表1中PC4100、PC9800和PC779达到规定酸值都需要6.4h,PC380需要7.2h,PC918需要8.0h,结合5种催化剂在合成中的反应程度和时间的关系,PC4100、PC9800和PC779使反应的速度更快。折光率作为液体物质纯度的标准,是常用物理常数之一,酯化水折光率的大小标志着酯化反应过程中多元醇损耗的多少。从表1可以看出:5种催化剂对应的酯化水折光率均在合理范围之内,PC779的催化效率虽高,但是从折光率可以看出其催化反应耗去的多元醇要多于PC9800和PC4100。PC380催化作用较为平和,其折光率与催化效率高的PC9800相近,是多元醇损耗最少的2种催化剂。缩聚反应前期主要是由单体缩聚成二聚体和三聚体等低聚体的过程,在反应后期这些低聚体才慢慢缩聚成大分子。酯化反应是典型的缩聚反应,反应前期的催化效率高可以迅速降低酸值,从而缩短反应时间,反应后期体系黏度增大,不易脱水,催化效率的高低将直接影响到最终聚酯树脂的分子量大小及分布。PC9800、PC4100和PC779的催化效率高于其他两种催化剂,表2中看出这3种催化剂合成的聚酯分子量也大于另外2种,证明高效催化剂可以增大聚酯树脂的分子量。PC380催化作用较弱,反应速率较为缓慢,聚酯树脂分子量略低,反应更加趋于平和,多元醇损耗较少,可以得到中低分子量和分子量分布窄的聚酯树脂。由表2可得:合成聚酯的分子量越高,聚酯树脂的黏度和软化点都相应提高。若聚酯树脂的熔融黏度过大,其流动性就会变差,制成粉后,涂层结皮现象严重,影响美观。若聚酯分子量过小,虽然聚酯树脂的熔融流动性得到改善,制成粉后涂膜的表面流平性较好,但流挂现象严重,且固化时间会延长,导致涂膜的力学性能下降,同时其贮存稳定性也受到影响。聚酯树脂的数均分子量一般在2000~5000范围内,当聚酯的数均分子量超出了这个范围,其冲击强度、附着力和柔韧性均达不到技术指标要求。2.2 PC9800在两种聚酯合成中催化速率的对比酯化反应是一个逐步聚合的过程,为了精确直观地比较催化剂在EG-PTA和NPG-PTA聚酯树脂合成中的催化速率,将酯化率定义为每个时间点生成的酯化水量占总出水量的百分比。从图2看出:PC9800对两组聚酯合成中催化速率的影响有明显的差异,在EG-PTA聚合体系中的催化速率整体高于NPG-PTA聚合体系,可以得到高分子量的聚酯;而在NPG-PTA聚合体系中的催化速率前慢后快,也可得到较高分子量的聚酯,但是催化速率的变化较大会导致聚酯的分子量分布较宽,分子链中分子排布不均匀,聚酯的性能不稳定。2.3 PC4100和PC779的催化速率在两种聚酯合成中的差异比较图2和3可以看出:PC4100在两组合成中催化速率的差异没有PC9800大。PC4100在EG-PTA聚合体系中的催化速率略高于NPG-PTA,两组合成的催化性能都持续高效,然而EG-PTA聚合体系中PC4100的催化速率明显没有NPG-PTA聚合体系平稳,最终会影响聚酯的分子量分布,导致聚酯的稳定性不如NPG-PTA聚合体系合成的聚酯。PC4100和PC779同为传统高效催化剂,由图4可以看出:PC779在两组合成中催化速率不仅快,而且催化效果基本一致,表明PC779在EG-PTA和NPG-PTA这两种聚合体系中保持着相同的催化性能。2.4 PC380和PC918的催化速率在两种聚酯合成中的差异比较图5和6可以看出:在反应前期PC380和PC918的催化性能在两种合成中大致相同,两者在EG-PTA聚合体系中的催化速率都高于NPG-PTA,到了反应中后期,PC380在两组合成中的催化速率相近,而PC918在NPG-PTA聚合体系中的催化速率略微超过EG-PTA。3 结论PC9800和PC4100在聚酯合成中催化效率高,大大缩短了工艺周期,适合制备高分子量和窄分子量分布的聚酯,PC9800是环保型催化剂,某种程度上性能优于PC4100;PC779同样有着高效的催化性能,但是反应过于剧烈,多元醇的损耗较多;PC380的催化效率一般,反应平和,适合制备中低分子量和窄分子量分布的聚酯产品;PC918的催化效率较差,反应时间过长,催化效果不理想。同种催化剂的催化速率在EG-PTA和NPG-PTA两组合成之间比较,PC779、PC918和PC380的催化速率在两组合成中差异较小;PC9800用于EG-PTA聚合体系中的催化速率明显高于NPG-PTA;PC4100用于NPG-PTA聚合体系中的催化速率比EG-PTA更加平稳,合成的聚酯产品稳定性更加优越。文/刘刚1,王庭慰1,狄超21.南京工业大学材料科学与工程学院2.南京鼎晨化学科技有限公司【兰陵化工集团涂料油漆】无机颜料起着双重作用,首先作为填料,能提供比简单配方着色更大的用处;它们也会影响施工期间和整个产品生命周期内涂膜的物理性能。涂料中的颜料能保护树脂或基料免受电磁波和热的降解,这是由于它们能反射短波长的红外线,这同时也有助于含有这些颜料的材料保持较低的温度。1为什么我们要使用颜【兰陵化工集团涂料油漆】公开号: CN200945476
公开日: 2007.09.12
申请人: 杨仁忠
地 址: 033406山西省中阳县枝柯镇马家峪村
发明人: 杨仁忠
专利代理机构: 山西五维专利事务所有限公司
代理人: 杨耀田
摘要:(1)填孔用竹花或回丝在已整理好的白坯上,涂刷一遍猪血老粉腻子。在未干以前,用干净回丝揩擦表面,将老粉擦入孔内,并除去多余浮粉。底层处理也可采用聚氨酯漆色浆,聚氨酯漆色浆与面漆的结合力超过血胶,而且木纹清晰。色浆的粘度比腻子低,对于粗纹的木材,批刮一次,不一定填平,可在第一次表干后,再批刮第二次。 水性木器漆,以水为溶剂无任何有害挥发,是目前最安全,最环保的木制品用漆,它的生产过程是一个简单的物理混合过程。不过由于受涂装效果和涂装工艺等综合因素的影响,水性木器漆在国内市场占有率还不高,但其低碳环保的理念绝对是未来家具漆发展的方向,相信随着技术的不断进步,水性木器漆的应用将会越来越广泛。尽管当前 家居装修越来越多的人青睐制作个性十足的背景墙,硅藻泥因为环保无害、可塑性强,是背景墙的首选材料。下面小编就来为大家介绍一下硅藻泥背景墙的制作方法。 硅藻泥背景墙的施工方法  1、保证基面平整、密实、清洁,含水率小于 10% , PH 值小于 10 ,阴阳角及线条横平坚直;  2、在专业技术人员

 

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