硅烷改性环氧丙烯酸酯乳液的合成及性能研究-兰陵化工集团

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真石漆和岩片漆都是外墙建筑涂料，想要区别这两种外墙涂料，我们首先要知道它们各自的定义?什么是真实漆?什么是岩片漆?以及二者的联系，下面我们一起来看看！　　　　真石漆是什么?真石漆主要由高分子聚合物、天然彩石砂及相关助剂制成，干结固化后坚硬如石，看起来像天然真石一样。真石漆具有防火、防水、耐酸碱、耐污涂装技术11、适用于大型浸槽结构设计的新方法研究摘要：以汽车涂装生产线中大型浸槽槽体的结构设计为例，介绍了一种在液体静压作用下浸槽结构设计的新方法。并采用Inventor有限元分析技术分别建立了采用传统方法设计和新方法设计的槽体模型，对其进行分析计算与比较，得到了各部位的应力和形变情况，指出了设计的气凝胶是如今备受关注的二氧化硅材料，它的优越性能源于内部的纳米多孔结构及纳米微粒网络，这种结构使气凝胶材料在宏观上呈现出纳米材料所特有的界面效应和小尺寸效应，因此它的力学、声学、热学、光学、电学特性都明显地不同于普通固态材料，是一种具有许多奇异性质和广泛应用的轻质纳米多孔性材料。气凝胶的内部网络目前涂料是家庭装饰中使用率很高的装饰材料，由于其色彩亮丽多样、装饰效果强，且施工简单方便，深受消费者喜爱。做为一个外行的消费者如何看涂料质量好坏呢?我告诉您一个小窍门。我们可以通过下面这样两个方面来看涂料质量。
　　首先看胶水保护溶液。涂料在贮存一般时间后，涂料会出现分层现象，涂料颗粒下沉，在上科学家们合成了一种新型含磷聚氨酯丙烯酸酯低聚物。还研究了其阻燃性和热稳定性。一系列阻燃聚氨酯丙烯酸酯低聚物（FRPUA） - 正己烷氧基 - 环三磷腈（HPCP）（n = 0,10,15和20，其中n是加入到100克FRPUA和其他混合物中的HPCP的量）添加剂）已经制备了紫外（UV）固化的样品涂料塑料基材用涂料组合物　　
【公开（公告）号】　 CN1720302 　
【公开（公告）日】　 2006.01.11 　
【申请（专利权）人】　 DSM IP 财产有限公司　
【地址】　荷兰海尔伦　
【发明（设计）人】　 C·F·特伦彻;C·P· 近年来，水性漆因其较为环保的成分，成为涂料的主力军。水性漆与溶剂型漆相比最大的优点是VOC排放大大降低。水性漆相对溶剂型漆具有环境污染小、高流平性、外观性好等优点;但相对的水性漆的施工要求高、导电性好、腐蚀性高等缺点。水漆施工工艺1.基层处理：首先清除木料表面的尘土和油污，如木料表面沾有油污，1．氧化时导电不良引起的黄变现象铝型材与导电杆接触不良，接点处的电阻就会大增，型材端头就会发热，氧化膜生成过快并伴有烧灼现象，甚至出现氧化膜的粉化。这时的氧化膜有些浑浊，颜色出现黄变，如果再进行电泳生产就会出现非常明显的黄变现象。这种黄变现象一般情况下一排里只有几支，并且基本上都是出现在型材的端头中【兰陵化工集团涂料油漆】公开日： 2008.07.09
申请人： PPG工业俄亥俄公司
地址：美国俄亥俄州
发明人： K·R·瑞;B·K·瑞阿里克;M·L·斯珀勒;D·E·哈耶斯
专利代理机构：中国国际贸易促进委员会专利商标事务所
代理人：龙传红
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蔡奇表示，“我来北京工作以后几乎也形成这么腐蚀是一种自然现象，是材料从高能量状态向低能量状态的回归，因此是不可能完全停止的。我们只能通过合理的选材和采取有效的防腐手段来控制腐蚀速度，使之在允许和可控范围内。1、控制腐蚀通常的方法包括：① 合理的选材及结构设计；② 改变环境（腐蚀介质的控制和处理，也称工艺防腐蚀措施）；③ 电化学保护涂料在线c【兰陵化工集团涂料油漆】木器涂料的种类虽然很多，但是基本上的组成主要为以下四种： 1，涂树树脂涂料树脂是决定涂料所有化学特性及用途的最主要的成分，例如NC的施工性与附着性良好；AC具有优良的透明性与耐候性；PU的抗化学性与抗溶剂性良好等。2，涂料溶剂涂料中可挥发的成分即为溶剂，其主要的功能是

硅烷改性环氧丙烯酸酯乳液的合成及性能研究

【兰陵化工集团涂料油漆】硅烷改性环氧丙烯酸酯乳液的合成及性能研究
孙鹏，张爱黎
(沈阳理工大学环境与化学工程学院，辽宁沈阳110159)
摘要:研究利用种子乳液聚合的方法，制备有机硅氧烷改性环氧丙烯酸树脂乳液，并探究工艺条件对乳液性能和涂膜性能的影响。结果表明，OP-10/SLS比例为2∶1且用量为3.3%，引发剂用量0.76%，KH-570用量为4.4%，电解质用量为0.9%，单体滴加时间为2.5h，合成出的改性环氧丙烯酸酯乳液具有良好的附着力、耐冲击性、柔韧性及符合国家标准的其它性能。
关键词:有机硅改性;环氧丙烯酸树脂;乳液聚合;硅烷偶联剂
中图分类号:TQ316.33+4文献标志码:A
文章编号:1003－1251(2012)06－0013－04
丙烯酸酯树脂作为高分子聚合的重要原料原料，具有优良的物理学性能及化学性能(如耐候性、耐化学性、成膜性、保光性)，广泛用于建筑类外墙乳胶漆［1－2］。环氧树脂因具有良好的附着力、成型低收缩率、良好的化学稳定性等特点，在进行接枝聚合时，可较好地弥补丙烯酸酯性能上的耐水性差、耐温变性、耐酸碱等成膜性能方面的不足［3］。有机硅氧烷中Si-O键解离能较高，化学稳定性好、耐候性等性能优异。通过有机硅单体对环氧丙烯酸树脂的改性，能反应生成三维互穿网络的网状交联结构，可明显改善环氧丙烯酸树脂的耐水性能、耐候性、耐高温性能及环氧树脂的成膜韧性，将这些化学结构不同、反应及相容性不同的材料进行接枝共聚反应，能合成出兼具各良好性能的改性乳液［4－7］。王志奎［8］利用有机硅烷和丙烯酸树脂的聚合，制备出乳胶粒径分布较为均匀、膜的耐水性及硬度较好的乳液。石磊［9］等将环氧树脂用硅烷偶联剂KH-550及甘氨酸进行改性，合成出同时具有交联功能及亲水性双特性的改性环氧树脂，但是其耐水性较差。刘文艳［10］等利用乙烯基三乙氧基硅烷对环氧树脂进行接枝共聚改性，使固化成膜的耐水性、机械性能及粘结性得到改善。本文通过应用接枝聚合方法将三者性能优点加以利用，并考察乳化剂用量、引发剂用量、硅烷偶联剂用量等影响成品乳液合成的工艺条件因素，得到优化的改性乳液。
1·实验部分
1.1主要实验原料
化学纯:甲基丙烯酸甲酯(MMA);苯乙烯(St);丙烯酸正丁酯(BA);丙烯酸(AA);丙烯酰胺(AM);碳酸氢钠(Na2CO3);过硫酸钠(Na2S2 O8)。分析纯:硅烷偶联剂KH-570;烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10);氨水。工业纯:双酚A型环氧树脂E-44;十二烷基磺酸钠(SLS)。去离子水。
1.2乳液制备工艺
将丙烯酸类单体44.5g、环氧树脂E-44 3.9g、KH-570 1.26g～4.36g完全混合，制备出混合单体，密封备用。将OP-10 0.81g～2.56g、SLS 0.40g～1.28g，加入到盛有90mL蒸馏水的小烧杯中，稍加热至完全溶解，制得复合乳化剂溶液，密封备用。将过硫酸钠0.3g～0.5g，溶于20mL蒸馏水的烧杯中，制备出引发剂溶液，密封备用。将1/2复合乳化剂溶液倒入250mL四口烧瓶中，将单体缓慢滴入四口烧瓶中并充分搅拌混合，滴加完成后维持0.5h持续搅拌，将制备出的预乳液倒出并密封备用.将剩余1/2复合乳化液、1/10预乳液和适量电解质倒入装有回流冷凝管、恒压滴定管、搅拌器和温度计的四口烧瓶中，充分搅拌并不断升温，至50℃时加入1/2引发液，继续搅拌升温至80℃，维持0.5h后开始滴加剩余9/10预乳液并适时补加剩余1/2引发液，反应在2.5h内完成并保温维持1h.降温至40℃左右，氨水调节pH至7～8，过滤出料。
1.3乳液性能测试
(1)凝胶率:使用100目(150μm)的分子筛将反应结束后的乳液进行过滤，用去离子水将乳液滤渣反复冲洗后，放入烘箱烘干至恒重。根据下列公式进行计算凝胶率。
式中，W1为烘干至恒重的凝胶质量，W2为理论单体的总质量。
(2)转化率:根据下列公式计算。

式中，X为实际固含量，Xc为理论固含量。
(3)稀释稳定性:在10mL量筒中分别加入2mL乳液及8mL去离子水，密封摇匀后静置48h，观察有无分层出现。
(4)Ca2+稳定性:根据国标GB/T20623-2006规定［11］，在50mL量筒中分别加入6mL的0.5%CaCl2溶液及30ml乳液，密封摇匀，静置48h后观察乳液是否出现分层以判断其稳定性。
(5)其它乳液成膜理化性能测试:耐酸碱性、粘度、吸水率、耐水性分别根据国标GB 1763-1979、GB/T20623-2006、HG2-1612-1985和GB/T1733-9进行测试。附着力、柔韧性、硬度、耐冲击性按照GB/T9286-1998、GB/T1731-1993、GB/T6739-2006、GB/T1732-93要求测试。
2·结果与讨论
2.1乳化剂用量对乳液聚合的影响
实验考察了丙烯酸类单体44.5g、环氧树脂E-44 3.9g，复合乳化剂OP-10/SLS质量配比为2:1，在不同复合乳化剂用量情况下对乳液聚合的影响。实验结果见表1。
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由表1可知，随着复合乳化剂用量的逐渐增加，凝胶率先增加后减少，吸水率持续升高。其原因在于，阴离子乳化剂中含有亲水基团，随着用量的增加亲水基团逐渐增多，使吸水率逐渐升高并大幅降低乳液成膜后的耐水性及其它性能。实验表明，复合乳化剂用量为单体用量的3.3%时乳液效果最好，凝胶率为1.51%，吸水率为2.99%，转化率为94.48%。
2.2引发剂用量对乳液聚合的影响
基本单体配方不变，复合乳化剂用量为总单体质量的3.3%，改变引发剂的用量，确定适合乳液聚合的最佳引发剂用量。实验结果见表2。
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由表2可以看出，当引发剂用量为0.57%时，乳液白色并且蓝相不明显，Ca2+稳定性出现沉淀分层，乳液稳定性不符合要求。这主要是引发剂用量过小导致反应时无法产生足够量的自由基，种子活性浓度低，引发反应变慢，易生成凝胶，聚合反应不完全，转化率不高。当引发剂用量为0.76%时，乳液呈理想的均匀乳白色并伴有明显蓝相状态，转化率为94.48%。这是因为引发剂可提供足够多的自由基以满足聚合反应的需求，提高丙烯酸酯单体和硅烷偶联剂的共聚几率，从而提高油相单体的转化率。但是引发剂用量过多时，即表中用量为0.95%时，短时间内产生过多的自由基，使共聚反应速率过大，易发生爆聚并产生凝胶。实验表明，引发剂的最佳用量为单体用量的0.76%。
2.3电解质用量对乳液聚合的影响
基本单体配方不变，复合乳化剂用量为3.3%，引发剂用量0.76%。改变电解质用量对乳液聚合的影响。实验结果见表3。
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由表3可知，电解质用量从0.7%增加到1.1%时，固含量、转化率先升高后降低，凝胶率先减少后增加。当电解质用量为0.7%时，转化率为91.01%，凝胶率为3.19%;当用量为0.9%时，转化率最高，凝胶率最低，分别为94.48%和1.51%;当电解质为1.1%时，转化率为89.56%，凝胶率为4.07%，并且Ca2+离子稳定性出现了沉淀分层现象。电解质的过多加入将导致负电荷离子在水相中的浓度升高，乳胶粒的双电层受到压迫状态，从而降低了乳液体系的稳定性。实验表明，电解质的最佳用量为单体用量的0.9%。
2.4 KH-570用量对乳液聚合的影响
基本单体配方不变，复合乳化剂用量为3.3%，引发剂用量0.76%。改变KH-570用量对乳液聚合的影响。实验结果见表4。
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由表4可知，随着硅烷偶联剂KH-570的增加，凝胶率先减少后增加。这是因为带有不饱和双键的KH-570参与聚合时，硅氧烷发生水解反应，生成硅醇，从而使一部分硅醇之间发生脱水缩合反应，增加聚合物的交联度，吸水率降低。但是，KH-570用量的增加将导致水解后的硅醇过多，硅醇的脱水缩合使聚合反应时容易产生局部团聚，易生成凝胶甚至爆聚。当KH-570用量为8.1%时，稀释稳定性未通过。实验表明，KH-570的最佳用量为单体用量的4.4%。
2.5滴加单体时间对乳液聚合的影响
基本单体配方不变，复合乳化剂用量为3.3%，引发剂用量0.76%，控制反应温度为80℃，研究单体滴加时间对乳液聚合及乳液性能的影响。实验结果见表5。
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由表5可知，随着滴加单体时间从1.5h增加到3.5h，转化率逐渐升高，凝胶率先减少后增加。
当单体滴加时间为1.5h时，转化率为92.07%，凝胶率为3.30%，但Ca2+稳定性出现沉淀分层，乳液稳定性不符合要求;当滴加时间为3.5h时，转化率96.64%，凝胶率2.06%。这是因为，滴加单体时间过短时，滴加初期乳液体系粘度较低，单位时间内单体反应物加入量多，引发剂生成自由基相对过量，所以使乳胶颗粒之间的有效碰撞率增加。因此综合考虑，滴加单体时间为2.5h左右为宜。
2.6硅烷改性环氧丙烯酸酯乳液性能检测
测试结果如表6所示，在最佳优化条件下测试乳液及成膜性能，各项检测结果均符合GB/T20623-2006国家标准。
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3·结论
(1)通过实验表明，采用种子乳液聚合方法可制备出稳定的乳液。当控制反应温度80℃、复合乳化剂OP-10/SLS用量为3.3%、引发剂用量0.76%、电解质用量0.9%、KH-570用量4.4%条件下的乳液聚合反应，可获得转化率95%以上、凝胶率小于1.0%、吸水率较低的性能稳定乳液。
(2)添加KH-570可有效降低成膜吸水率，并在钢结构上具有优异的附着力及柔韧性，符合GB/T20623-2006国家标准。
参考文献:
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　　植绒涂料是将纤维绒毛通过静电植绒技术而形成的饰面涂料。植绒后的墙壁象铺上富丽堂皇的壁毯，色彩鲜艳、手感柔和，显得豪华舒适。但由于涂膜不易清洗，使它防腐涂料在石化行业具有广泛的运用，在与一些企业的业内人士接触并对这些企业进行调查发现，在防腐涂装的实际应用存在着几个误区：1.注重防腐涂料，轻视表面处理:①对金属或非金属材料进行防腐涂装之前，必须对基体表面进预处理，这是防腐涂装的一个非常重要的环节，如果表面处理不当，会直接影响涂层对基体的附着力、涂众所周知，海洋附着生物又称污损生物，如藤壶、水螅、海虹、海藻、石灰虫等，它们附着于船底，会给船舶带来诸多不利影响。为防止这些污损生物对船舶的污损，常规做法是在船舶水线以下部位涂刷防污涂料。防污涂料作为船舶涂料系列产品中的一个特殊品种，大约占据了整船涂料30%左右的材料费用中国涂料在线coatingo阿贡国家实验室开发的新涂层为电池阴极提供了额外的保护层。制造更好的锂离子电池涉及同时解决各种因素，从保持电池的阴极电气和离子导电到确保电池在多次循环后保持安全。在一项新发现中，美国能源部（DOE）阿贡国家实验室的科学家们利用氧化化学气相沉积技术开发出一种新的阴极涂层，该技术可以帮助解决这些以及锂离子【兰陵化工集团涂料油漆】我们都知道建筑外墙基材多为水泥沙浆或混凝土表面，其特点是多空隙、碱性强。其中多孔结构使其吸水性强，致使真石漆涂层表面不够光滑，容易引起涂膜起皱，并可能导致涂膜干燥过快而引起面漆开裂浪费面漆。碱性强可以导致涂料中树脂的化学降解，加速涂膜老化，减少涂层的使用期限，甚至泛白，返碱。