关于有机硅耐磨涂料改性的研究进展-兰陵化工集团

欢迎访问丹阳市美盈电力有限公司！我们将竭诚为您服务！

·专利：金属零件的防锈油喷涂装置

·涂料专利：纳米复合水性仿幕墙外墙涂料及其制备

·涂装过程中发生光泽不良的防治

·防水涂料常用指标检测方法

·水处理药剂是一类用于水处理的化学药剂的总称

·纳米隔热涂料的研究进展和研究现状

·冬季，真的不宜装修吗？

·ETFE粉末涂料的制备和应用研究

·全球隔热涂料市场规模到2021年将达到82.

·外墙保温涂料饰面开裂的原因！

近年来随着人们环保意识的不断提升，国际社会对造船工业(包括制造、营运、维修、拆解的全过程)有毒有害物质的排放越来越重视。船舶涂料是船舶底漆、船底防锈漆、船底防污漆、船舶水线漆系列、船壳及上层建筑用漆、各类船舶舱室用漆— 压载水舱漆、油舱漆、饮水舱漆、干货舱漆等一系列油漆组成的。船舶涂料具有良好的附着众所周知，涂料有多种类型，最常用的有乳胶漆,壁纸,无机涂料等，今天涂涂主要给大家讲环保健康的内墙无机涂料~什么是无机内墙涂料呢？无机内墙涂料现在普遍应用于内墙墙面装饰具有环保锌，不褪色，超强粘结力色彩肌理丰富等诸多优点施工中使用安全、防水、方便、透气，可根据业主要求的不同颜色混合不同颜色使用的时候直【兰陵化工集团涂料油漆】2017年1月1日，欧佩克和非欧佩克产油国减产协议生效，将减产近180万桶，导致国际油价在今年首次实现暴涨，常理推断，国际油价走势与溶剂市场成正比，集体上调趋势，而据监测数据显示，醋酸酯类、乙二醇、甲醇、苯乙烯等商品出现反弹，市场整体下行。本次油价涨幅并未影响原材料市场，除了施涂溶剂型混色涂料表面质量，应符合如下要求。
　　1、普通级涂料。涂层不允许有脱皮、漏刷、返锈问题，不允许大面积的透底、流坠、皱皮，涂膜光泽均匀一致，不允许大面积分色裹棱，小面积允许偏差3mm，装饰线、分色线平直（拉5m线检查，不足5m拉通线检查）偏差不大于3mm，颜色要求一致，不涂部分要洁最近，来自科伦比亚大学的研究人员正着手开展一项有关冷屋顶技术的新思路，由此研发的一种涂层材料能够在阳光照射下其温度不会上升。据耶鲁大学设立的耶鲁气候传媒机构报道，有一种耐热型物种叫撒哈拉银蚁。早在2015年，一位科伦比亚大学物理学教授发现，这种撒哈拉银蚁在炽热的沙漠地表活动，其身上银色的毛发层能够反内墙双飞粉（内墙腻子）施工规范一、墙体处理1、处理好墙体的裂缝，铲除松动、空鼓的水泥砂浆及原双飞粉，把不平整、凹凸不平的地方用水泥砂浆补平。原墙体须用钢丝刷打刷，可清除墙面小面积跳壳，起皮部分，更有利于新老材料粘接。然后用毛刷清楚墙面浮灰涂料在线coatingol.com。2、如果基材被污染，一定要环氧富锌重防腐粉末涂料及其制备方法　　
【公开（公告）号】　 CN1712473 　
【公开（公告）日】　 2005.12.28 　
【申请（专利权）人】　徐州正菱涂装有限公司　
【地址】　 221000江苏省徐州市南三环路奎山工业园　
【发明（时值全国两会召开之际，笔者最关注的是，在确保燃料乙醇行业规范运行方面，国家能否推出相关举措。2017年9月，我国出台了《关于扩大生物燃料乙醇生产和推广使用车用乙醇汽油的实施方案》，明确在全国范围内推广使用车用乙醇汽油，到2020年基本实现全覆盖。此后燃料乙醇项目建设热潮滚滚而来，行业出现无序竞争，如【兰陵化工集团涂料油漆】公开日： 2008.05.28
申请人：华南理工大学
地址： 510640广东省广州市天河区五山路381号
发明人：涂伟萍;黄燕;黄照山
专利代理机构：广州粤高专利代理有限公司
代理人：何淑珍
摘要：　
本发引言粉末涂料是一种不含挥发组分的成膜物质(常称无溶剂涂

关于有机硅耐磨涂料改性的研究进展

【兰陵化工集团涂料油漆】有机硅耐磨涂料(以下简称有机硅涂料)是一种以Si-O-Si为主要链接，在Si上连接各种不同基团的交联型高聚物;它是一类热固型高分子材料。因独特的化学结构，有机硅涂料具有优异的性能，因此在国民经济的各领域特别是涂料工业中有着广泛的应用。和其它高聚物材料相比，有机硅涂料中的硅-氧键能(450KJ/mol)远大于碳-碳键能(345KJ/mol)和碳-氧键能(351KJ/mol)。因此具有优良的耐热耐寒性、耐辐射性、耐潮湿和憎水性、耐候性、耐沾污及耐化学腐蚀等性能。但它也存在一定的问题，如附着力和耐有机溶剂性差;固化温度较高、固化时间较长，不便大面积施工等[1]，所以直接用它作为涂层的成膜剂受到限制。为使有机硅涂料充分发挥其优势，同时克服其缺点，需对其进行改性研究。

目前，有机硅涂料的改性方法主要分为物理改性法和化学改性法[2]：前者没有化学键形成，因而所得产物不太稳定;多数情况下，只有通过化学方法改性方能取得良好的效果。

化学改性法主要通过缩聚反应、自由基共聚以及加成反应来实现，具体实施办法是在有机硅主链的末端或它的侧链连接上其它基团，以此形成嵌段、接枝或互穿网络的共聚物;从而使有机硅涂料具有新的性能，使其获得新的应用。

1有机硅涂料的改性

有机硅涂料改性的主要方法是通过在有机硅主链上的自由羟基与其它高聚物上的羟基、羧基或者异氰酸酯等活性基团反应。值得注意的是：当有机硅上的羟基与其他基团反应时，硅羟基之间本身也可相互反应形成凝胶。为了控制硅羟基之间的缩合反应，可先将其烷基化。近年来，对有机硅涂料的改性研究方法主要分为酚醛改性法、聚酯改性法、醇酸改性法、丙烯酸(酯)改性法、环氧树脂改性法和聚氨酯改性法等。

1.1 酚醛改性法

酚醛树脂是人类最早合成的一种树脂，具有良好的力学性能、优良的耐热性以及独特的耐烧蚀性。用酚醛改性的有机硅涂料具有良好的耐热性能、韧性和较高的成碳率，因此常用来制备耐烧蚀材料。改性后的有机硅涂料，可在200～260℃下应用相当长的时间。

2007，10(11)：1-4.

[10]贺楠男，王华林，王明，等.硅树脂改性桐油醇酸树脂水性绝缘漆的研究[J].涂料工业，2010，40(6)：39-43.

[11]周建华，马建中，王立.核壳型有机硅改性丙烯酸树脂织物涂层剂的研制[J].陕西科技大学学报，2008，3(26)：39-44.

[12]李秀玲，杨帅，刘俊杰，等.有机硅改性丙烯酸树脂性能研究[J].试验研究与应用，2012，15(1)：1-2.

[13]刘克祥，刘敏，侯丽，等.有机硅改性环氧树脂的研究进展[J].山东化工，2007，37(6)：11-13.

[14]刘文艳，孙建中，周其云.有机硅改性水性环氧树脂的合成与表征[J].高等化学工程学报，2007，21(6)：1044-1048.

[15]李因文，沈敏敏，马一静，等.有机硅改性环氧树脂的合成与性能[J].精细化工，2008，25(1)：1040-1044.

[16]赵广，张丽华.有机硅改性环氧树脂耐热性能的研究[J].化工中间体，2012，12(1)：53-55.

[17]李绍雄，刘益军.树脂及其应用[M].北京：化学工业出版社，2002，30-747.

[18]任小军，袁素兰，温旭东，等.单组分室温硫化有机硅改性聚氨酯密封胶的研究[J].有机硅材料，2011，25(4)：244-247.

[19]雷海波，罗运军，李晓萌，等.有机硅改性聚氨酯的合成及微观结构与性能研究[J].北京理工大学学报，2011，31(10)：1242-1251.

[20]曲鹏飞，朱清峰.有机硅改性聚氨酯涂层剂的合成及应用[J].印染，2011，37(21)：6-9.

廖庆玲[3]使用正硅酸乙酯和酚醛树脂为单体，在纳米粒子生成的同时，原位生成改性有机硅涂料，获得一种力学性能较高的复合涂料。结果表明：酚醛树脂的加入对有机硅涂料合成的交联密度有较大影响，改性后的有机硅涂料的各项常规指标均优于普通涂料，涂料中的SiO2分布均匀，酚醛与其结合良好。唐丽军[4]利用自制的热固型复合酚醛树脂加入到不同质量分数的苯基三甲氧基硅氧烷中进行共混改性，然后用热失重分析和力学性能测试对改性后的有机硅涂料的各项性能进行测试。结果表明：当加入的苯基三甲氧基硅氧烷的质量分数为25%时，所得有机硅涂料主体结构的分解温度提高36℃，分解速率降低21%，最终残炭率增加10.05%，并且拉伸强度由49.68MPa提高到77.46MPa，抗冲击强度由8.3kJ/m2提高到11.89kJ/m2。

1.2 聚酯改性法

利用聚酯对有机硅涂料改性，可使2种材料优势得到互补，从而大大提高它的各项性能，扩展其应用范围。改性方法主要是通过缩聚反应在有机硅主链的末端或侧链连接聚酯树脂，进而形成嵌段、接枝或互穿网络的共聚物，使得2种不同的材料在微观上达到分散均匀。

LinLH等[5]在制备了含羟基的聚酯后再与含羟基的聚二甲基硅氧烷于催化剂中脱水缩聚，其产物具有良好的亲水性。杨军[6]利用低摩尔质量的羟基硅氧烷替代二元醇，并通过缩聚反应改性了有机硅涂料。结果表明：制得的有机硅涂料中，聚酯链段的摩尔质量大大增加;改性后涂料中有机硅的含量也随羟基硅氧烷用量的增加而增加并于摩尔分数为6.7%时达到极限。徐伏[7]用三羟甲基丙烷、季戊四醇和乙二醇等几种多元醇合成聚酯，并利用有机硅中间体将其改性成膜，对基材的附着力、硬度、柔韧等性能进行测试，结果表明：硅含量相同时，三羟甲基丙烷制得的改性涂料耐热性最好，乙二醇制得的改性涂料柔韧性最好。

1.3 醇酸改性法

利用醇酸对有机硅涂料进行改性，可使制得的涂层不仅具有室温交联固化、良好的物理机械性能、施工方便等优点，又具有耐热、抗紫外老化和耐水性能好的特点。这种综合性能优良的复合型涂料，其附着力、柔韧性及抗冲击强度等力学性能都很优异。

陈细容[8]在利用醇酸改性有机硅涂料的过程中，使用不同种类的催化剂、羟基酸醇树脂加入到不同种类的有机硅氧烷中并对此过程进行研究。结果表明：硅羟基值越大，接枝率越高，制得涂料的耐水及耐侯性能也越好。肖玲[9]研究了醇酸树脂改性有机硅涂料的合成及船壳涂料的制备，分别对醇酸的种类、有机硅氧烷的种类及其添加量进行研究，制备出改性有机硅涂料并进行性能测试。结果表明：改性后的有机硅涂层，当硅含量达到25%～30%时，其耐老化性能已超过美军的指标要求，其它常规性能亦达到甚至超过国家或国际的技术指标要求。贺楠男[10]先用桐油对醇酸改性，得到桐油醇酸树脂，再利用所得树脂对有机硅涂料改性，制得自交联型有机硅涂料，所得水性绝缘涂料兼具醇酸、桐油及有机硅的性能优势，可广泛用于浸渍绝缘漆行业。

1.4 丙烯酸(酯)改性法

丙烯酸(酯)的耐氧化性和耐油性优良，但其耐水耐热性较差，利用丙烯酸(酯)改性有机硅涂料，可结合二者的长处，使所得复合材料的机械性能、耐热性能、耐溶剂、耐水性能大幅度提高且粘接力很强，它甚至可长期经受200℃左右的高温。周建华[11]利用乙烯基硅氧烷、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯等为原料，通过核壳乳液聚合法制得改性有机硅乳液。测试结果表明：使用不含乙烯基硅氧烷制得的有机硅乳液整理的织物，手感差，吸水率高达16%;而采用质量分数为8%的乙烯基硅氧烷制得的乳液涂染的织物，手感很好且吸水率降低在5%左右。李秀玲[12]利用丙烯酸与有机硅氧烷的接枝反应，于羟基丙烯酸树脂中加入羟基硅氧烷中间体，再加入甲苯等化合物，在催化剂的作用下，通过缩聚反应，使混合溶液聚合并制得改性涂料。测试结果表明：用羟基值为100mgKOH/g、黏度3.50Pa·s的丙烯酸涂料与相对分子质量在2000～7000之间、羟基含量为3%的有机硅氧烷合成的改性有机硅涂料具有最优异的附着力、耐化学性以及耐候性能。

1.5 环氧树脂改性法

众所周知，环氧树脂的机械性能、电学性能及粘接性能优良，但其抗剥离、抗开裂以及抗冲击性能较差且对极性小的材料粘接力较小。

利用环氧树脂来改性有机硅涂料，不仅可降低其内部应力，又能改善其韧性、耐高温等性能，从而使涂料具有良好的韧性，粘接性和抗冲击等性能[13]。

刘文艳[14]采用原位接枝共聚的方法，于乙烯基三乙氧基硅氧烷中加入环氧树脂和引发剂过氧化二苯甲酰，制备出改性涂料。测试结果表明：改性后涂层的吸水率从改性前的3.16%降至1.90%，其柔韧性也从不可弯曲变为可弯曲;此外，其粘接性提高至GB0级。李因文[15]以聚甲基苯基硅烷为原料，环氧树脂E-44为改性剂，利用热熔法制得改性有机硅涂料。结果表明：当n(E-44)∶n(DC-3074)为7∶3时，改性的有机硅涂料的耐候性和耐热性明显提高，其玻璃化转变温度亦提高至88.33℃，热分解温度提高至487.8℃，且具有优异的涂膜性能。赵广[16]用有机硅作为主体材料，在酸性条件下，以二月桂酸二丁基锡为催化剂，环氧树脂为改性剂，聚氰胺为固化剂，聚乙烯醇缩丁醛为增韧剂聚合反应，所得产物经测试具有室温粘结强度大、可长期在140℃高温下使用等特点。

1.6 聚氨酯改性法

聚氨酯改性的有机硅涂料，在保持聚氨酯机械性能的同时，亦能提高有机硅材料的热稳定性、表面力学性能、耐水性和介电性能。由于其结构的可调性，使其在生物材料、涂料、皮革和纺织等行业都有着广泛的应用[17]。

任小军[18]以聚多元醇、异氰酸酯、三乙氧基硅氧烷为原料，采用两步法合成烷基封端的改性预聚体，并讨论了预聚体在制得不同种类的密封胶过程中添加剂的用量对其性能的影响。结果表明：选择1份氨丙基三甲氧基硅氧烷作为偶联剂，5份乙烯基三甲氧基硅氧烷作为脱水剂，同时加入150份轻质碳酸钙，15～20份邻苯二甲酸二癸酯，所得到的产物综合性能最好，其强度在2.67MPa左右，断裂伸长率达553.54%，且产物的贮存期较长。雷海波[19]用聚四氢呋喃醚、聚乙二醇、α，ω-二氨丙基聚二甲基硅氧烷为混合软段，双羟甲基丙酸为扩连剂，1，4-丁二醇为调节剂，与IPDI反应制得水性聚氨酯改性涂料。通过测试表明：改性后涂层内部微相结构分离更为明显，自由体积空洞变化显著，透湿性能也得到较大提高。曲鹏飞[20]以甲苯二异氰酸酯、聚醚N-220和N-330、双羟甲基丙酸(DMPA)、羟基硅油KF6001和甲乙酮肟等为主要原料，制得封闭型水性聚氨酯改性的有机硅涂料。测试结果显示：以甲乙酮肟为封闭剂所得的高聚物，其解封温度范围变为128～149℃，吸热峰值达144℃、涂层焙烘温度高达160℃。与普通改性的水性聚氨酯相比，改性后的涂料具有更优异的性能。

1.7 有机硅涂料改性研究新进展

随着市场要求的提高，有机硅涂料在不断地发展，新的研究进展如下：(1)聚碳酸酯改性有机硅涂料。首先合成有机硅的低聚物，再在二氯代聚二甲基硅氧烷，吡啶和二氯甲烷溶液中加入过量双酚生成合成双酚端基的硅油。之后，利用光气法使合成的双酚端基硅油共聚，可得到硅氧烷-聚碳酸酯嵌段的高聚物，其韧性和光泽度都非常优异。

(2)聚酰亚胺改性有机硅涂料。聚酰亚胺的引入可以使产物具有优良的热稳定性和较强的力学性能，且变得可溶，更易加工。此外，还能提高涂料的韧性，加宽它的使用温度范围，改善其黏结性能。涂料的抗冲击性能、耐湿性能和抗氧化性能也得到明显改善。现在比较常用的制备方法有：以双端氨基三甲基硅烷和芳香族二元胺合成混合，再与芳香族四酸二酐共聚反应，制得的改性溶液经过热酰亚胺化最后可得到改性有机硅涂料。

(3)聚烯烃改性有机硅涂料。其高聚物具有很好的热流动性、阻燃性、柔韧性以及冲击性等优点。例如：用硅烷交联聚乙烯制造电线电缆，主要途径有3种：一步法、二步法和共聚法。

(4)聚醚改性有机硅涂料。可先将双端烯丙基聚醚和端羟基硅烷进行共聚，再利用乙烯基三乙氧基硅氧烷封端的方法制得改性有机硅共聚物，所得改性产物的延展性较高、注塑成型工艺性能优异、且阻燃性及抗冲击强度都得到较大提高。

(5)聚酰胺改性有机硅涂料。即由带活性端的聚酰胺与聚硅氧烷缩合反应制得聚酰胺-聚硅氧烷改性涂料，它具有良好的耐老化、耐高温性能以及优异的力学性能。

2 结语

有机硅涂料优良的耐候、耐热等性能非常吸引人们的关注，但其较弱的化学稳定性、较差的机械强度和附着力等性能也使得人们对它不断进行改进、完善。随着对有机硅材料的深入研究，人们的环保意识也日益增强，因此研究新的环保型、高性能有机硅涂料成为必然趋势。今后，有机硅改性涂料的发展方向有以下两个方面：一是发展研究高性能、水乳型改性有机硅涂料;二是研究少含甚至不含芳香族溶剂的新型涂料。改性后的有机硅涂料因其优异的耐热性、耐寒性、耐候性、良好的粘接性和耐磨等性能，在建筑涂装以及特种涂料工业中必然有着广阔的应用前景。

参考文献

[1]刘国杰.有机硅改性涂料的开发现状[J].有机硅材料，2003，17(2)：25-28.

[2]冯海芬，陈道，吴连斌，等.国内有机硅改性胶黏剂的研究进展[J].有机硅材料，2011，25(5)：347-350.

[3]廖庆玲，李轩科，左小华.有机硅改性酚醛树脂的研究[J].重庆文理学院学报，2011，30(4)：54-58.

[4]唐丽军，张静旖，永红.有机硅改性酚醛树脂的研究[J].热固性树脂，2012，27(1)：14-16.

[5]LinLH，ChenKM.Surfaceactivityand

waterrepellencypropertiesofcleavable-

modifiedsiliconesurfac-tants[J].ColloidsSurf

A：PhysicochemEngAspects，2006，275：99.

[6]杨军.硅油改性聚合物的制备与表征[D].上海：复旦大学材料物理与化学专业.2006.

[7]徐伏，郭上飘，李青彬，等.多元醇对聚酯改性有机硅树脂性能的影响[J].长江大学学报(自然科学版)理工卷，2007，4(1)：48-50.

[8]陈细容，刘宜茂.有机硅改性醇酸树脂的研制[J].广州化工，2005，33(4)：37-39.

[9]肖玲，李旭朝.有机硅改性醇酸船壳涂料的研究[J].现代涂料与涂装，
申请 (专利) 号： 200510113625.X 申请日： 2005.10.12
名称：一种柔韧的、具有极好的耐磨性的粉末涂料组合物
公开 (公告) 号： CN1821327 公开(公告)日： 2006.08.23
主分类号： C09D167/03(200在木材涂饰施工中，用腻子填平木材局部的缺陷叫做填腻子或刮腻子。近年来使用刨花板或中密谋纤维板则需整板刷涂或喷涂腻子。嵌新腻子前述清理工件表面灰尘、木屑等杂物，将腻子调成合适的稠度，刷涂或喷涂在工件的表面。刮涂的腻子填满缺陷并略高于工件表面。待腻子干燥后可能低于工件表面，这样再刮，待腻子干燥后与工件表 1、金属的喷涂工艺　　　　工艺流程：预处理→喷涂→干燥。　　　　预处理是使涂膜附着力强、不易脱落、寿命长，喷涂前必须对零件表面预处理。不同的金属材料零件预处理方法不尽相同。钢铁件主要是除油、除锈、磷化等处理，常用水剂清冼液去污除油，用机械或化学法除锈，磷化是将零件浸入酸性稀释不同防水施工人员在对防水材料的施工过程中，由于技法不同会出现多种常见的问题，不及时避免与解决将会对防水效果产生很大影响。本文将针对防水材料施工过程中出现的相关问题，进行举例说明与原因分析，并给出相应的解决方案。常见问题一热熔类卷材铺贴后产生空鼓1、原因分析：（1）基层潮湿，沥青胶结材料与基层粘结不良目前家居装修中对人体最有害的污染物有十多种，而氡气是居室中不可轻视的无形杀手。英国每年患肺癌的病人中，有1800人是由于氡所致，美国每年16万肺癌死亡病例中，因氡而死的肺癌人数则占10％至14％。世界卫生组织已把氡列为使人致癌的19种最重要的物质之一。
　　居室含氡量超标达8．2％