水性耐候环氧树脂的研究进展-兰陵化工集团

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·几项涂层性能测试方法简介

·涂装前处理缺陷常见原因

·具有超支化醇酸树脂的醇酸聚氨酯涂料的性能

【兰陵化工集团涂料油漆】秋天是装修的旺季，但秋季也会由于天气干燥给装修带来诸多不便。尤其是墙面施工，干燥的天气会使水分迅速散发，带来一些意料之外的影响。天气干燥的秋天虽然为装修创造了一些便利，但也影响到一些必备装修材料，木材就是其中之一。很多消费者由于对气候的忽视导致木材存放不当，使其表面干裂，出【兰陵化工集团涂料油漆】表面活性剂又叫界面活性剂。狭义上讲是指在很低含量时就能显著的降低水的表面张力的物质称为表面活性剂。广义上是指凡是能够使体系的表面状态发生明显变化的物质，都称之为表面活性剂。表面活性剂的分子是由易溶于油的亲油基和易溶于水的亲水基俩种集团所组成。亲油基以长的碳氢链为代表。而亲水地坪漆由于功能的不同可以有不同用途，主要有装饰性地坪漆、重防腐地坪漆、耐重载地坪漆等。由多种不同物质经混合、分散等许多道生产工艺制造而组成，地坪漆具有亮丽、真实、美观、耐磨、防水、防腐等特点。相对油性地坪涂料来讲，水性地坪漆由于环保和对应用环境更好的宽容度等优势，近年来得到更多的发展和关注涂料在线c【兰陵化工集团涂料油漆】随着人们对环境、健康要求的逐步提高,有毒、溶剂型等非环境友好型建筑防水涂料逐渐淡出人们的视线,开发新型环保的建筑防水涂料成为急需解决的问题。近日,中国科学院生物基材料重点实验室万晓波研究员带领的生物基及仿生高分子团队在聚氨酯建筑防水材料上取得重要进展,成功开发出两类环境友好型附着力　　FSP2651对常规塑料基材(PC、ABS、PMMA)有着优异的附着力,在PC基材上喷涂固化后经过沸水1小时的耐水煮测试后，附着力仍未下降，漆膜不发雾，有着优异的耐水煮性能。上镀性　　在上镀性方面，FSP2651对常规金属镀层如铝、铟、锡有着优异的上镀性，通用性较强，同时长期稳定性好。在实防水涂料的施工过程中，部分防水师傅有一些不良习惯或对规范不了解，操作不按方案施工，使得防水效果大大降低。因此，为了提高防水工程的质量，防水涂料的这10大雷区，一定记得不要踩哦。01、防水只要刷够3遍就可以了，厚度无所谓刷防水涂料不光要有遍数上和交叉涂刷方向上的要求，每一遍涂刷的厚度也很重要涂料在线c【兰陵化工集团涂料油漆】15日凌晨5点，位于郓城县经济开发区的山东郓城众信实业有限公司，发生‘/爆燃，附近居民反映事发时震感强烈，浓烟满天，爆炸引起周边建筑物玻璃震碎。事故造成一人因抢救无效死亡，一人受伤正在接受治疗，目前生命特征平稳。
多彩的内墙乳胶漆
　　内墙乳胶漆为水性涂料，主要成分是树脂，用水稀释即可，适合于墙面和天花板，它可通过电脑调配出上【兰陵化工集团涂料油漆】粉末涂料在户外的应用越来越普遍。从而使作为防护与装饰的粉末涂料涂层，其耐候性和耐久性也受到越来越多的关注，特别是如天花板、幕墙板、饮水机、空调机、洗衣机、铝型材等室内外用品的涂膜，在自然环境中会发生一系列变化，具体表现为光泽下降、颜色变暗淡，涂膜表面出现锈点或裂纹，开始轻微由于中国近几十年的木器涂装传统，大部分的消费者认为木漆涂装主要是为了保护实木家具，同时又能巧妙的掩盖木材缺陷，丰满的漆膜又有华贵的效果。因此，目前中国的家具涂装效果大部分以封闭涂装为主。
(1)油墨的细度油墨的细度越好,则颜料颗粒的分散性能就越好,与其他油墨中的颜料相比,金银墨的颜料要粗一些,在凹印过程中很容易堵塞版环氧树脂耐磨地坪涂料是环氧树脂耐磨地坪的重要组成部分，其制备颇为复杂而施工也很重要且两者之间关系密切，既要管生产又要管施工——做到“两手抓”十分不易，最近中国环氧树脂行业协会专家为指导业界，专门提供了环氧耐磨地坪制备施工有“全攻略”。环氧树脂耐磨地面涂料的工艺流程本身技术含量不高，主要是配方变化多端

水性耐候环氧树脂的研究进展

作者：沈岳，上海瀚岱化学有限公司国内外耐候环氧树脂进展的简介双酚A型环氧树脂和脂肪族聚氨酯被广泛用于工业防腐涂料领域。工业防护既需要优秀的防腐性能，也需要优秀的耐候性能。由于基于“芳香环氧树脂”的涂料成分制成的涂料漆膜，在暴露于阳光等元素后会出现粉化现象，所以“双酚A型芳香环氧树脂基涂料”只适合作底漆，而不适合制备需要耐候性的面漆涂料在线coatingol.com。
聚氨酯比芳香族具有更好的耐候性，因此工业防护中广泛使用的面漆是由脂肪族聚氨酯（PU）涂料组成的。这种环氧底和聚氨酯面配套满足了当前工业防护所需要的防腐性能和耐候性能。但在工业实际应用的过程中，尤其是在冬季低温情况下，涂装后的环氧底漆和聚氨酯面漆兼容性不好。这种不兼容性产生的副作用可能导致在冬季进行涂层施工时，聚氨酯面漆和环氧底漆之间的附着力差，甚至出现聚氨酯面漆从环氧底漆上完全脱落的现象。因此，涂料行业的科学家们一直期望提供一种适用于耐候面漆应用的环氧树脂，行业专家们试图提高环氧树脂涂料耐候性能的努力也从未停止过。瀚岱化学自成立之日起，就加入了耐候环氧领域，开始了对水性环氧的研究、研发和制造。现有耐候环氧树脂的技术介绍较早的一类用于防护涂料耐候环氧的技术是氢化环氧。典型的公开专利有US3336241A、US4847394A和JP08053370A等。这些现有的技术研究了在活性炭上携带铑或钌的催化剂条件下或直接使用均相钌催化剂的情况下，通过在芳香族环氧树脂中对芳，香环加氢，制备脂环环氧树脂的方法。
合成的加氢环氧树脂与双酚A环氧相比，具有更好的耐候性。但由于芳香族环氧树脂残留不能完全去除，因而树脂的耐候性并不理想。此外，氢化以后的环氧与胺类固化的反应活性会下降，这将导致实际施工中涂料的干燥速度太慢或常温固化不良。同时，氢化环氧成本增高很多。虽然该技术的产品实现了商业化，如原壳牌的氢化双酚A型环氧EPONEX1510，在耐候的环氧聚硅氧烷涂料上有一些应用，但却没有在防护涂料领域实现有效的推广和应用。
有些耐候环氧的技术应用于粉末涂料。公开的专利有US6075099A和EP506617A2等等。这些现有技术采用四氢叶酸或酸酐制备聚酯，然后将四氢叶酸或酸酐双键氧化成环氧环。去除氧化剂的过程包含氧化剂中和和洗涤等一系列异常复杂的步骤。所得的环氧树脂反应性低，需要热固化条件，因此，无法应用于主要以环境温度固化的工业防护涂料中，当然更不可能在该领域得到推广。
还有一类是用于汽车罩光面漆的耐候环氧技术，它们所制备的涂料需要在100摄氏度以上进行固化。典型的专利有US6667078B2和US2010/0119834A1。它们公开了一种用部分酯化酸酐或者具有较长的碳链聚酸去固化的环氧树脂，从而取得一定的耐候性能。
前几年出现的一类耐候环氧技术是一种通过改进脂肪族环氧树脂制备耐候性环氧化合物的方法。所有原料均选用无任何芳香结构，以保证良好的耐候性。公示的专利包括环氧组合物20170029556和环氧组合物20150259564。这类技术主要通过预制半酯制备聚环氧化物或聚环氧树脂混合物，研制出一种不同结构的环氧树脂。这些产品可以实现常温的固化，但是，目前没有商业化的产品。
瀚岱化学自主开发的水性耐候环氧树脂和固化剂使用了和以往完全不同的技术路线，取得了耐候性的环氧主体树脂和固化剂，然后通过自主开发的多种耐候的非离子型乳化剂，对它们进行乳化而得到水性耐候环氧树脂和固化剂。该技术有望在2019年底实现商业化。
水性耐候环氧研究对于推动涂料行业油转水和改变行业的意义开发满足市场需要的溶剂型的耐候环氧，需尽可能了解溶剂型耐候聚氨酯的所有的特点、优势和缺点。同样开发满足市场需要的水性的耐候环氧，也需要尽可能了解水性耐候聚氨酯的所有的特点、优势和缺点以及水性聚氨酯在油转水过程中遇到的各种挑战。在国家大力提倡绿色环保涂料的大环境下，瀚岱化学水性环氧课题组广泛研究了各类用于耐候面漆的原料的优点和缺点，力求开发出相对于聚氨酯性价比更好的水性环氧，用于耐候面漆，以帮助或加快某些涂料领域的油改水步伐。
目前聚氨酯涂料油转水遇到的主要挑战异氰酸酯和含活泼氢化合物的反应速率异氰酸酯可以和很多含活泼氢化合物发生反应，表一列出了和异氰酸酯反应的一些化合物以及异氰酸酯和它们的反应速度。异氰酸酯在水性涂料施工过程中产生的化学反应所带来的挑战
聚氨酯在施工和干燥的过程中，固化剂中的异氰酸酯会和很多涂料配方中的含活泼氢的组分物质发生反应。
1）异氰酸酯和水的反应：生成氨基甲酸，迅速分解为胺和二氧化碳，水来自羟基丙烯酸乳液、稀释用的水和底漆表面残留的水分。异氰酸酯和水的反应速度和我们需要的初级羟基的反应速度相近，因此，只要有水分的存在，它们的反应几乎会伴随着聚氨酯涂料的整个固化过程。但是在整个过程中该副反应会不断地释放出二氧化碳，从而加速涂层起泡。如果湿度和通风良好，刚刚施工的涂层中的水分会实现快速蒸发，将会有效地减少起泡并提高聚氨酯漆膜的爆泡厚度以及提高漆膜的致密度。但是，残酷的现实是我们总是会遇到高湿度和不良通风的情况。
2）异氰酸酯和胺的反应：胺来源于异氰酸酯和水的生成物，以及环氧底漆中残留的胺。异氰酸酯和胺的反应速度远远大于异氰酸酯和羟基丙烯酸的反应速度。一旦不可以避免，就可能生成有分子量不高的物质，它们或者残留在漆膜中影响漆膜的交联密度，或者在自然干燥或烘烤时释放出来导致漆膜表面缺陷。很多涂料的应用领域都希望使用湿碰湿的涂装工艺去提高生产效率，而这个反应的存在是应用领域绕不开的一个问题。
3）异氰酸酯和醇的反应。这些醇的结构主要来自羟基丙烯酸和一些溶剂或者成膜助剂。异氰酸酯和羟基丙烯酸以外的反应，如与助溶剂或者成膜助剂的反应会产生一些小分子的物质或者分子量比溶剂或成膜助剂分子质量稍高的物质，它们的存在就可能会影响漆膜的交联密度，或者在一定的条件下，释放出来后导致不期望的漆膜表面缺陷。这些不受欢迎的副反应都会消耗昂贵的水性异氰酸酯固化剂。
4）异氰酸酯和其它官能团的反应。如环氧树脂中的仲醇、固化剂中的仲胺和一些促进剂或者催化剂。还有一些次级反应，如和酰胺、脲和氨基甲酸酯的反应等。值得一提的是异氰酸酯和仲羟基的反应，这个反应速度比需要的反应速度要慢一点点，但是在固化剂中过量的异氰酸酯还是可以和环氧结构上的仲羟基反应实现化学键的层间附着力，从而使涂料的配套性能达到最理想的状态。
水性耐候环氧面漆的优点和前景假若水性环氧涂料达到了工业涂层面漆所需要的耐候性能和光泽而可以用作水性环氧底漆的面漆，这种环氧搭配环氧的组合就没有了前文中提到的各类副反应以及各种漆膜缺陷和施工应用的局限性。水性聚氨酯目前面临的所有挑战将会迎刃而解，目前溶剂型聚氨酯涂料的市场如工业防护、工程机械、轨道交通、木器等均有可能变为水性耐候环氧的市场。那么水性耐候环氧将会有非常广阔的应用市场和前景。水性耐候环氧的成功对于推动涂料行业的油转水，甚至改变行业游戏规则都具有十分重要的意义。
1）工业重防腐涂料长期以来，用于工业防腐的涂料经典配套体系是环氧底漆和聚氨酯面漆。这种配套曾导致在涂装的过程中出现了很多的涂层脱落情况。为了保证涂层之间的附着力，聚氨酯面漆必须在环氧底漆彻底硬干后才可以进行涂装，致使底漆和面漆之间的涂装间隔长，生产效率极低。未来新的水性环氧底漆和水性环氧面漆的配套，完全可以最大限度的缩短涂装间隔，甚至可以实现湿碰湿的生产工艺。多个涂层可以在完全干燥后成为一个完整的整体，不用再担心涂层的层间附着力，也不用担心类似水性聚氨酯因为复杂的反应而产生的漆膜缺陷。工业防腐涂料在中国的用量将近160万吨，聚氨酯涂料的用量大约为48万吨，占整个工业防腐涂料市场的30%左右。
2）工程机械/农用机械/轨道交通湿碰湿是该工程机械/农用机械采用的最常见的涂装工艺，这主要是由于该类机械产品在连续的生产线进行连续涂装。水性环氧面漆配套水性环氧底漆可以完全超越目前快干的水性环氧底漆和水性聚氨酯涂料的配套，针对低的干膜厚度要求的多涂层，几乎可以实现涂层涂装时间间隔为零，这将进一步提高涂装线的生产效率。该领域涂料在中国的用量将近33.7万吨，环氧底漆占35%，聚氨酯涂料和其它涂料的用量大约为65%左右。3）地坪
地坪使用的聚氨酯面漆和环氧底漆的配套也可以在满足客户的要求的情况下，改变为新的水性环氧面漆和水性环氧底漆配套。
4）木器漆水性耐候环氧可以用做封闭底漆和面漆，也可以减少涂层的道数，有希望提高效率和降低成本。木漆涂料在中国的用量将近150万吨，聚氨酯涂料的用量大约为90万吨，占整个木器涂料市场的63%左右。
5）其它领域水性耐候环氧涂料除了可以用在常温、中温强制干燥的一些工业领域，它们也可以做高温固化的涂料，可以是双组份涂料，也可以是单组分涂料（潜固化剂）用于取代其它需要耐候的高温固化的涂料。
瀚岱化学水性耐候环氧的研究进展和遇到的制造/研发难点瀚岱化学水性耐候环氧的研究进展瀚岱化学自公司成立之日起，便设立了水性耐候环氧的研究课题，并投入人力物力对耐候环氧进行了大量的理论研究和产品开发。2018年期间，公司研发开展了水性耐候环氧主体树脂研制，主体树脂的耐候性的研究，不同乳化剂的制备，多种乳化工艺的设计和实验。经过大半年的努力，研发部在实验室完成了20个设计原型制备，并完成了部分性能指标的测定。进入2019年，公司已经完成了对水性耐候环氧原型的进一步测试的筛选，相应的水性固化剂原型已基本确定，项目已经进入应用配方的设计和研究攻关阶段。
瀚岱化学水性耐候环氧项目攻关遇到的挑战瀚岱水性耐候环氧的制造特点水性耐候环氧树脂的制造过程非常复杂，需要乳化，具有工序多、过程长、周期长的特点。其中任何一个环节或细节出现问题，都会导致最终产品的质量问题。
1）耐候环氧主体树脂的合成需要二级合成。一般需要先合成多个中间体，然后用中间体进行二次合成，才能完成主体树脂。所有的材料都需要有很好的耐候性。
2）需要合成专用的乳化剂，为了保证产品的耐候性，选择乳化剂的原料时要考虑被氧化性能和粉化的性能。
3）工艺设备的选择非常重要。目前环氧乳液的制造的方法主要有两种。一种是连续法，这种生产设备可以实现连续的生产，但是产品的切换速度比较慢。适合大批量的生产。另一种是间歇法，使用的是乳化分散设备，批次之间会有差异，但是生产比较灵活。瀚岱化学使用的是间歇法。
4）乳化工艺非常复杂，不同的设备虽然决定了大致的工艺，不同的产品类型需要完全不同的工艺。
5）乳化的时间长。不考虑其它的生产工序时间，耐候环氧的乳化需要7-8个小时，甚至更长。
6）质量控制过程对员工的要求高。
瀚岱化学水性耐候环氧的制造难点水性耐候环氧的设计中会有不同分子量的耐候环氧。而大分子量的环氧树脂的乳化是非常困难的。
1）用于乳化大分子量环氧树脂的乳化剂设计。理论的假设和设计是重要的，但是验证乳化剂的可行性是困难的。很多时候，不能判断稳定性不好的分散体是因为设备还是工艺原因导致的或者就是乳化剂不够好，需要验证的过程复杂繁琐，开发的周期长。
2）乳化工艺的确定需要不断的重复。同样的产品会因为一个非常细微的不同细节导致产品的质量完全不同。
3）生产过程中出现的问题或不合格难以找到合适的原因和解决方案。
4）目前常用的设备不能很好地满足某些水性耐候环氧的制造工艺，乳化设备的设计和生产需要周期，设备的可行性行的验证周期长、成本高。
水性耐候环氧配方应用中的挑战水性耐候环氧的配方需要可以提高其性能的一些助剂，如UV吸收剂等。传统的可以帮助聚氨酯涂料显著提高耐候性能的UV吸收剂，已经确认不适合水性耐候环氧涂料。我们认识到未来水性耐候环氧还需要涂料行业从事不同原料研发的行业人士投入到水性耐候环氧的研发之中。通过联合攻关、协同进步来发挥行业结合研发的优势去推动水性耐候环氧涂料技术的整体进步。
水性耐候环氧的研发的未来展望虽然在水性环氧树脂和水性环氧固化剂的研发、量产和配方研究的过程中遇到了很多意想不到的困难，但瀚岱化学将坚持不懈，有信心攻克前进中的任何困难。公司将在2019下半年推出木器涂料用的快干的底漆体系和高光面漆体系。在2019年底推出水性耐候环氧体系。
结论水性耐候环氧树脂的技术将在持续的研发中得到发展，该技术的研发将极大推动涂料行业油改水的进程，具有非常好的应用前景。瀚岱化学将一如既往持续加大在水性耐候环氧树脂及固化剂的研究投入，为中国水性工业涂料事业的发展尽一份瀚岱人的努力。瀚岱欢迎行业类的更多的同仁加入水性耐候环氧的研究行列，一同为国家环保事业和涂料行业的发展贡献力量。
本文收录于CITC六月水性材料技术创新应用大会特刊《CITC技术资讯-水性特辑》。感谢上海瀚岱化学有限公司的供稿。在欧洲各地政府陆续推出购买自行车刺激计划之后，自行车终于在欧洲熬来了春天。受欧洲购自行车热潮影响，中国自行车和电动车出口量暴涨，上万元的“土豪”车型也被抢购一空，生产厂家加班加点，订单仍然排到1个月后。阿里巴巴旗下跨境电商平台速卖通数据显示，5月西班牙市场自行车销售额上涨超过22倍，意大利、英国也都【兰陵化工集团涂料油漆】公开日： 2009.03.18
申请人：大连理工大学
地址： 116024辽宁省大连市甘井子区凌工路2号
发明人：潘学民;高尚;李牧谷
专利代理机构：大连八方知识产权代理有限公司
代理人：卫茂才
摘要：
本发明涉及【兰陵化工集团涂料油漆】提高颜料分散性是水性油墨和涂料的重要性能之一。分散的三要素是：颜料聚集体的润湿、聚集体分散成不连续的原级粒子以及使分散的粒子保持稳定。通常，分散体组合物的充分润湿都可以实现，但其长期稳定性(保持粒子分散状态)就不一定了。这会导致一些问题如胶凝、失光或透明性(对不透明颜料则是指名称：一种环保型彩色聚氨脂涂料及其制备工艺
公开 (公告) 号：CN1793258
公开(公告)日： 2006.06.28
申请(专利权) 人：何霖
地址：610071四川省成都市金牛区西安中路60号1栋2单元502号
发明 (设计)人：何霖 <科学家已经研究了通过抑制氢逸出反应来减轻涂层分层的方法。减少涂层分层是在阴极保护下环氧涂层的重要挑战之一。科学家报告了在硫脲存在下通过抑制氢释放反应来减轻环氧涂料的涂层分层的可能性涂料在线coatingol.com。采用线束电极法，电化学阻抗谱法和传统的分层试验来评估工作中的缓解效率。结果表明，在不